Ενεργά μέταλλα. Ενεργά μέταλλα Πώς να προσδιορίσετε ποιο μέταλλο είναι ισχυρότερο

Ενεργά μέταλλα.  Ενεργά μέταλλα Πώς να προσδιορίσετε ποιο μέταλλο είναι ισχυρότερο

Σειρά ηλεκτροχημικής δραστηριότητας μετάλλων(μια σειρά τάσεων, μια σειρά τυπικών δυναμικών ηλεκτροδίων) - μια ακολουθία στην οποία τα μέταλλα είναι διατεταγμένα με αύξουσα σειρά των τυπικών ηλεκτροχημικών δυναμικών τους φ 0, που αντιστοιχεί στη μισή αντίδραση αναγωγής του μεταλλικού κατιόντος Me n+: Me n+ + nē → Εγώ

Πρακτική χρήση της σειράς δραστηριοτήτων μετάλλων

Ένας αριθμός τάσεων χρησιμοποιείται στην πράξη για μια συγκριτική αξιολόγηση της χημικής δραστηριότητας των μετάλλων σε αντιδράσεις με υδατικά διαλύματα αλάτων και οξέων και για την αξιολόγηση καθοδικών και ανοδικών διεργασιών κατά την ηλεκτρόλυση:

  • Τα μέταλλα στα αριστερά του υδρογόνου είναι ισχυρότεροι αναγωγικοί παράγοντες από τα μέταλλα στα δεξιά: εκτοπίζουν το τελευταίο από τα διαλύματα αλάτων. Για παράδειγμα, η αλληλεπίδραση Zn + Cu 2+ → Zn 2+ + Cu είναι δυνατή μόνο προς την κατεύθυνση προς τα εμπρός.
  • Τα μέταλλα στη σειρά στα αριστερά του υδρογόνου εκτοπίζουν το υδρογόνο όταν αλληλεπιδρούν με υδατικά διαλύματα μη οξειδωτικών οξέων. τα πιο ενεργά μέταλλα (μέχρι και το αλουμίνιο) - και όταν αλληλεπιδρούν με το νερό.
  • Τα μέταλλα της σειράς στα δεξιά του υδρογόνου δεν αλληλεπιδρούν με υδατικά διαλύματα μη οξειδωτικών οξέων υπό κανονικές συνθήκες.
  • Κατά τη διάρκεια της ηλεκτρόλυσης, τα μέταλλα στα δεξιά του υδρογόνου απελευθερώνονται στην κάθοδο. η αναγωγή των μέτρια ενεργών μετάλλων συνοδεύεται από την απελευθέρωση υδρογόνου. Τα πιο ενεργά μέταλλα (μέχρι το αλουμίνιο) δεν μπορούν να απομονωθούν από υδατικά διαλύματα αλάτων υπό κανονικές συνθήκες.

Τα αλκαλικά μέταλλα θεωρούνται τα πιο δραστικά:

  • λίθιο;
  • νάτριο;
  • κάλιο;
  • ρουβίνιο;
  • καίσιο;
  • γαλλική γλώσσα

Εάν από ολόκληρη τη σειρά των τυπικών δυναμικών ηλεκτροδίων επιλέξουμε μόνο εκείνες τις διεργασίες ηλεκτροδίων που αντιστοιχούν στη γενική εξίσωση

τότε παίρνουμε μια σειρά από μεταλλικές τάσεις. Εκτός από τα μέταλλα, αυτή η σειρά θα περιλαμβάνει πάντα υδρογόνο, το οποίο σας επιτρέπει να δείτε ποια μέταλλα είναι ικανά να εκτοπίσουν το υδρογόνο από υδατικά διαλύματα οξέων.

Πίνακας 19. Σειρά τάσεων μετάλλων

Ένας αριθμός τάσεων για τα πιο σημαντικά μέταλλα δίνεται στον πίνακα. 19. Η θέση ενός συγκεκριμένου μετάλλου σε μια σειρά τάσεων χαρακτηρίζει την ικανότητά του να υφίσταται αλληλεπιδράσεις οξειδοαναγωγής σε υδατικά διαλύματαυπό τυπικές συνθήκες. Τα ιόντα μετάλλων είναι οξειδωτικοί παράγοντες και τα μέταλλα στη μορφή τους απλές ουσίες- αναγωγικούς παράγοντες. Επιπλέον, όσο περισσότερο βρίσκεται ένα μέταλλο στη σειρά τάσης, τόσο ισχυρότερο είναι ο οξειδωτικός παράγοντας σε ένα υδατικό διάλυμα τα ιόντα του και αντίστροφα, όσο πιο κοντά είναι το μέταλλο στην αρχή της σειράς, τόσο ισχυρότερες είναι οι αναγωγικές ιδιότητες ενός απλού ουσία - το μέταλλο.

Δυνατότητα διεργασίας ηλεκτροδίων

σε ουδέτερο περιβάλλον ισούται με Β (βλ. σελίδα 273). Ενεργά μέταλλαοι αρχές της σειράς, έχοντας δυναμικό σημαντικά πιο αρνητικό από -0,41 V, εκτοπίζουν το υδρογόνο από το νερό. Το μαγνήσιο εκτοπίζει το υδρογόνο μόνο από το ζεστό νερό. Τα μέταλλα που βρίσκονται μεταξύ μαγνησίου και καδμίου γενικά δεν εκτοπίζουν το υδρογόνο από το νερό. Στην επιφάνεια αυτών των μετάλλων σχηματίζονται μεμβράνες οξειδίου, οι οποίες έχουν προστατευτική δράση.

Τα μέταλλα που βρίσκονται μεταξύ μαγνησίου και υδρογόνου εκτοπίζουν το υδρογόνο από τα όξινα διαλύματα. Ταυτόχρονα, σχηματίζονται επίσης προστατευτικές μεμβράνες στην επιφάνεια ορισμένων μετάλλων, αναστέλλοντας την αντίδραση. Έτσι, το φιλμ οξειδίου στο αλουμίνιο καθιστά αυτό το μέταλλο σταθερό όχι μόνο στο νερό, αλλά και σε διαλύματα ορισμένων οξέων. Ο μόλυβδος δεν διαλύεται στο θειικό οξύ στη συγκέντρωση του κάτω, καθώς το άλας που σχηματίζεται όταν ο μόλυβδος αντιδρά με το θειικό οξύ είναι αδιάλυτο και δημιουργεί ένα προστατευτικό φιλμ στην επιφάνεια του μετάλλου. Το φαινόμενο της βαθιάς αναστολής της οξείδωσης μετάλλων, λόγω της παρουσίας προστατευτικών φιλμ οξειδίου ή αλατιού στην επιφάνειά του, ονομάζεται παθητικότητα και η κατάσταση του μετάλλου σε αυτή την περίπτωση ονομάζεται παθητική κατάσταση.

Τα μέταλλα είναι ικανά να μετατοπίζουν το ένα το άλλο από τα διαλύματα αλάτων. Η κατεύθυνση της αντίδρασης καθορίζεται από τη σχετική θέση τους στη σειρά των τάσεων. Όταν εξετάζουμε συγκεκριμένες περιπτώσεις τέτοιων αντιδράσεων, θα πρέπει να θυμόμαστε ότι τα ενεργά μέταλλα εκτοπίζουν το υδρογόνο όχι μόνο από το νερό, αλλά και από οποιοδήποτε υδατικό διάλυμα. Επομένως, η αμοιβαία μετατόπιση των μετάλλων από τα διαλύματα των αλάτων τους συμβαίνει πρακτικά μόνο στην περίπτωση μετάλλων που βρίσκονται στη σειρά μετά το μαγνήσιο.

Ο Beketov ήταν ο πρώτος που μελέτησε λεπτομερώς τη μετατόπιση των μετάλλων από τις ενώσεις τους από άλλα μέταλλα. Ως αποτέλεσμα της δουλειάς του, τακτοποίησε τα μέταλλα ανάλογα με τη χημική τους δραστηριότητα σε μια σειρά μετατόπισης, η οποία είναι το πρωτότυπο μιας σειράς μεταλλικών τάσεων.

Η σχετική θέση ορισμένων μετάλλων στη σειρά τάσεων και στον περιοδικό πίνακα με την πρώτη ματιά δεν ανταποκρίνεται μεταξύ τους. Για παράδειγμα, σύμφωνα με τη θέση στον περιοδικό πίνακα, η χημική δραστηριότητα του καλίου πρέπει να είναι μεγαλύτερη από το νάτριο και το νάτριο - μεγαλύτερη από το λίθιο. Στη σειρά των τάσεων, το λίθιο είναι το πιο ενεργό και το κάλιο καταλαμβάνει μια μεσαία θέση μεταξύ λιθίου και νατρίου. Ο ψευδάργυρος και ο χαλκός, ανάλογα με τη θέση τους στον περιοδικό πίνακα, θα πρέπει να έχουν περίπου ίση χημική δραστηριότητα, αλλά στη σειρά τάσης, ο ψευδάργυρος βρίσκεται πολύ νωρίτερα από τον χαλκό. Ο λόγος για αυτό το είδος ασυνέπειας είναι ο εξής.

Κατά τη σύγκριση των μετάλλων που καταλαμβάνουν τη μία ή την άλλη θέση στον περιοδικό πίνακα, η ενέργεια ιονισμού των ελεύθερων ατόμων λαμβάνεται ως μέτρο της χημικής τους δραστηριότητας - αναγωγικής ικανότητας. Πράγματι, όταν κινείστε, για παράδειγμα, από πάνω προς τα κάτω κατά μήκος κύρια υποομάδαΟμάδα Ι Περιοδικός Πίνακαςη ενέργεια ιοντισμού των ατόμων μειώνεται, η οποία σχετίζεται με την αύξηση των ακτίνων τους (δηλαδή με μεγαλύτερη απόσταση των εξωτερικών ηλεκτρονίων από τον πυρήνα) και με την αύξηση της διαλογής θετικό φορτίοενδιάμεσους πυρήνες ηλεκτρονικά στρώματα(βλ. § 31). Επομένως, τα άτομα καλίου παρουσιάζουν μεγαλύτερη χημική δραστηριότητα - έχουν ισχυρότερες αναγωγικές ιδιότητες - από τα άτομα νατρίου και τα άτομα νατρίου παρουσιάζουν μεγαλύτερη δραστηριότητα από τα άτομα λιθίου.

Όταν συγκρίνουμε μέταλλα σε μια σειρά τάσεων, το έργο της μετατροπής ενός μετάλλου σε στερεή κατάσταση σε ενυδατωμένα ιόντα σε ένα υδατικό διάλυμα λαμβάνεται ως μέτρο της χημικής δραστηριότητας. Αυτό το έργο μπορεί να αναπαρασταθεί ως το άθροισμα τριών όρων: η ενέργεια ψεκασμού - ο μετασχηματισμός ενός κρυστάλλου μετάλλου σε μεμονωμένα άτομα, η ενέργεια ιονισμού των ελεύθερων ατόμων μετάλλου και η ενέργεια ενυδάτωσης των ιόντων που προκύπτουν. Η ενέργεια ψεκασμού χαρακτηρίζει την αντοχή του κρυσταλλικού πλέγματος ενός δεδομένου μετάλλου. Η ενέργεια ιονισμού των ατόμων - η απομάκρυνση των ηλεκτρονίων σθένους από αυτά - καθορίζεται άμεσα από τη θέση του μετάλλου στον περιοδικό πίνακα. Η ενέργεια που απελευθερώνεται κατά την ενυδάτωση εξαρτάται από την ηλεκτρονική δομή του ιόντος, το φορτίο και την ακτίνα του.

Τα ιόντα λιθίου και καλίου, που έχουν το ίδιο φορτίο αλλά διαφορετικές ακτίνες, θα δημιουργήσουν άνισα ηλεκτρικά πεδία. Το πεδίο που δημιουργείται κοντά σε μικρά ιόντα λιθίου θα είναι ισχυρότερο από το πεδίο κοντά σε μεγάλα ιόντα καλίου. Από αυτό είναι σαφές ότι τα ιόντα λιθίου θα ενυδατωθούν με την απελευθέρωση περισσότερης ενέργειας από τα ιόντα καλίου.

Έτσι, κατά τη διάρκεια του εξεταζόμενου μετασχηματισμού, η ενέργεια δαπανάται για ψεκασμό και ιονισμό και απελευθερώνεται ενέργεια κατά την ενυδάτωση. Όσο μικρότερη είναι η συνολική κατανάλωση ενέργειας, τόσο πιο εύκολη θα είναι η όλη διαδικασία και όσο πιο κοντά στην αρχή της σειράς τάσεων θα βρίσκεται το δεδομένο μέταλλο. Αλλά από τους τρεις όρους του γενικού ενεργειακού ισοζυγίου, μόνο ένας - η ενέργεια ιονισμού - καθορίζεται άμεσα από τη θέση του μετάλλου στον περιοδικό πίνακα. Συνεπώς, δεν υπάρχει λόγος να αναμένεται ότι η σχετική θέση ορισμένων μετάλλων στη σειρά τάσεων θα αντιστοιχεί πάντα στη θέση τους στον περιοδικό πίνακα. Έτσι, για το λίθιο, η συνολική κατανάλωση ενέργειας αποδεικνύεται μικρότερη από ό,τι για το κάλιο, σύμφωνα με την οποία το λίθιο προηγείται του καλίου στη σειρά τάσης.

Για τον χαλκό και τον ψευδάργυρο, η ενεργειακή δαπάνη για τον ιονισμό των ελεύθερων ατόμων και το ενεργειακό κέρδος κατά την ενυδάτωση των ιόντων είναι κοντά. Αλλά ο μεταλλικός χαλκός σχηματίζει ένα ισχυρότερο κρυσταλλικό πλέγμα από τον ψευδάργυρο, όπως φαίνεται από μια σύγκριση των θερμοκρασιών τήξης αυτών των μετάλλων: ο ψευδάργυρος λιώνει στο , και ο χαλκός μόνο στο . Επομένως, η ενέργεια που δαπανάται για τον ψεκασμό αυτών των μετάλλων είναι σημαντικά διαφορετική, με αποτέλεσμα το συνολικό ενεργειακό κόστος για ολόκληρη τη διαδικασία στην περίπτωση του χαλκού να είναι πολύ μεγαλύτερο από ό,τι στην περίπτωση του ψευδαργύρου, γεγονός που εξηγεί τη σχετική θέση αυτών των μετάλλων. μέταλλα στη σειρά τάσεων.

Κατά τη μετάβαση από το νερό σε μη υδατικούς διαλύτες, οι σχετικές θέσεις των μετάλλων στη σειρά τάσης μπορεί να αλλάξουν. Ο λόγος για αυτό είναι ότι η ενέργεια διαλυτοποίησης διαφορετικών μεταλλικών ιόντων αλλάζει διαφορετικά όταν μετακινούνται από τον ένα διαλύτη στον άλλο.

Συγκεκριμένα, το ιόν χαλκού επιδιαλυτώνεται αρκετά έντονα σε ορισμένους οργανικούς διαλύτες. Αυτό οδηγεί στο γεγονός ότι σε τέτοιους διαλύτες ο χαλκός βρίσκεται στη σειρά τάσης πριν από το υδρογόνο και τον εκτοπίζει από όξινα διαλύματα.

Έτσι, σε αντίθεση με το περιοδικό σύστημα στοιχείων, μια σειρά από τάσεις μετάλλων δεν είναι αντανάκλαση ενός γενικού σχεδίου, βάσει του οποίου είναι δυνατό να δοθεί ένα ολοκληρωμένο Χαρακτηριστικό των χημικών ιδιοτήτων των μετάλλων. Μια σειρά τάσεων χαρακτηρίζει μόνο την ικανότητα οξειδοαναγωγής του Ηλεκτροχημικού συστήματος «ιόν μετάλλου - μετάλλου» υπό αυστηρά καθορισμένες συνθήκες: οι τιμές που δίνονται σε αυτό αναφέρονται σε υδατικό διάλυμα, θερμοκρασία και μονάδα συγκέντρωσης (δραστηριότητα) μεταλλικών ιόντων.

Li, K, Ca, Na, Mg, Al, Zn, Cr, Fe, Pb, H 2 , Cu, Ag, Hg, Au

Όσο πιο αριστερά είναι ένα μέταλλο στη σειρά των τυπικών δυναμικών ηλεκτροδίων, τόσο ισχυρότερος είναι ο αναγωγικός παράγοντας που είναι το μέταλλο λιθίου, ο χρυσός είναι το πιο αδύναμο και, αντίθετα, το ιόν χρυσού (III) είναι το ισχυρότερο οξειδωτικό. παράγοντας, το λίθιο (Ι) είναι το πιο αδύναμο .

Κάθε μέταλλο είναι ικανό να μειώσει από τα άλατα σε διάλυμα εκείνα τα μέταλλα που βρίσκονται στη σειρά τάσεων μετά από αυτό, για παράδειγμα, ο σίδηρος μπορεί να εκτοπίσει το χαλκό από τα διαλύματα των αλάτων του. Ωστόσο, να θυμάστε ότι τα μέταλλα αλκαλίων και αλκαλικών γαιών θα αντιδράσουν απευθείας με το νερό.

Τα μέταλλα που βρίσκονται στη σειρά τάσης στα αριστερά του υδρογόνου είναι ικανά να το εκτοπίσουν από διαλύματα αραιών οξέων και να διαλυθούν σε αυτά.

Η αναγωγική δραστηριότητα ενός μετάλλου δεν αντιστοιχεί πάντα στη θέση του στον περιοδικό πίνακα, επειδή κατά τον προσδιορισμό της θέσης ενός μετάλλου σε μια σειρά, λαμβάνεται υπόψη όχι μόνο η ικανότητά του να δίνει ηλεκτρόνια, αλλά και η ενέργεια που δαπανάται για την καταστροφή του το κρυσταλλικό πλέγμα του μετάλλου, καθώς και η ενέργεια που δαπανάται για την ενυδάτωση των ιόντων.

Αλληλεπίδραση με απλές ουσίες

    ΜΕ οξυγόνο Τα περισσότερα μέταλλα σχηματίζουν οξείδια - αμφοτερικά και βασικά:

4Li + O 2 = 2Li 2 O,

4Al + 3O 2 = 2Al 2 O 3.

Αλκαλιμέταλλα, με εξαίρεση το λίθιο, σχηματίζουν υπεροξείδια:

2Na + O 2 = Na 2 O 2.

    ΜΕ αλογόνα τα μέταλλα σχηματίζουν άλατα υδραλογονικών οξέων, για παράδειγμα,

Cu + Cl 2 = CuCl 2.

    ΜΕ υδρογόνο τα πιο ενεργά μέταλλα σχηματίζουν ιοντικά υδρίδια - ουσίες που μοιάζουν με άλατα στις οποίες το υδρογόνο έχει κατάσταση οξείδωσης -1.

2Na + H2 = 2NaH.

    ΜΕ γκρί τα μέταλλα σχηματίζουν σουλφίδια - άλατα υδρόθειου οξέος:

    ΜΕ άζωτο Ορισμένα μέταλλα σχηματίζουν νιτρίδια η αντίδραση συμβαίνει σχεδόν πάντα όταν θερμαίνονται:

3Mg + N2 = Mg3N2.

    ΜΕ άνθρακας σχηματίζονται καρβίδια:

4Al + 3C = Al 3 C 4.

    ΜΕ φώσφορος – φωσφίδια:

3Ca + 2P = Ca 3 P 2 .

    Τα μέταλλα μπορούν να αλληλεπιδράσουν μεταξύ τους, σχηματίζοντας διαμεταλλικές ενώσεις :

2Na + Sb = Na 2 Sb,

3Cu + Au = Cu 3 Au.

    Τα μέταλλα μπορούν να διαλυθούν μεταξύ τους σε υψηλές θερμοκρασίες χωρίς να αντιδράσουν, να σχηματιστούν κράματα.

Κράματα

Κράματα ονομάζονται συστήματα που αποτελούνται από δύο ή περισσότερα μέταλλα, καθώς και μέταλλα και αμέταλλα, τα οποία έχουν χαρακτηριστικές ιδιότητες εγγενείς μόνο στη μεταλλική κατάσταση.

Οι ιδιότητες των κραμάτων είναι πολύ διαφορετικές και διαφέρουν από τις ιδιότητες των συστατικών τους, για παράδειγμα, για να γίνει ο χρυσός πιο σκληρός και πιο κατάλληλος για την κατασκευή κοσμημάτων, προστίθεται ασήμι σε αυτό και ένα κράμα που περιέχει 40% κάδμιο και 60% βισμούθιο έχει σημείο τήξης 144 °C, δηλαδή πολύ χαμηλότερο από το σημείο τήξης των συστατικών του (Cd 321 °C, Bi 271 °C).

Είναι δυνατοί οι ακόλουθοι τύποι κραμάτων:

Τα τηγμένα μέταλλα αναμιγνύονται μεταξύ τους σε οποιαδήποτε αναλογία, διαλύοντας το ένα στο άλλο επ' αόριστον, για παράδειγμα, Ag-Au, Ag-Cu, Cu-Ni και άλλα. Αυτά τα κράματα είναι ομοιογενή στη σύσταση, έχουν υψηλή χημική αντίσταση και φέρουν ηλεκτρικό ρεύμα.

Τα ισιωμένα μέταλλα αναμιγνύονται μεταξύ τους σε οποιαδήποτε αναλογία, αλλά όταν ψύχονται διαχωρίζονται και λαμβάνεται μια μάζα που αποτελείται από μεμονωμένους κρυστάλλους συστατικών, για παράδειγμα, Pb-Sn, Bi-Cd, Ag-Pb και άλλα.

Αποκαταστατικές ιδιότητες- αυτά είναι τα κυριότερα Χημικές ιδιότητες, χαρακτηριστικό όλων των μετάλλων. Εκδηλώνονται σε αλληλεπίδραση με μια μεγάλη ποικιλία οξειδωτικών παραγόντων, συμπεριλαμβανομένων των οξειδωτικών παραγόντων από περιβάλλον. Γενικά, η αλληλεπίδραση ενός μετάλλου με οξειδωτικά μέσα μπορεί να εκφραστεί με το ακόλουθο σχήμα:

Me + Οξειδωτικός παράγοντας" Μου(+X),

Όπου (+Χ) είναι η θετική κατάσταση οξείδωσης του Me.

Παραδείγματα οξείδωσης μετάλλων.

Fe + O 2 → Fe(+3) 4Fe + 3O 2 = 2 Fe 2 O 3

Ti + I 2 → Ti(+4) Ti + 2I 2 = TiI 4

Zn + H + → Zn(+2) Zn + 2H + = Zn 2+ + H 2

  • Σειρά μεταλλικών δραστηριοτήτων

    Οι αναγωγικές ιδιότητες των μετάλλων διαφέρουν μεταξύ τους. Ως ποσοτικό χαρακτηριστικό μείωση των ιδιοτήτωντα μέταλλα χρησιμοποιούν δυναμικά ηλεκτροδίων Ε.

    Όσο πιο ενεργό είναι το μέταλλο, τόσο πιο αρνητικό είναι το τυπικό δυναμικό του ηλεκτροδίου E o.

    Τα μέταλλα που διατάσσονται σε μια σειρά καθώς μειώνεται η οξειδωτική τους δράση σχηματίζουν μια σειρά ενεργειών.

    Σειρά μεταλλικών δραστηριοτήτων

    Μου Li κ Ca Να Mg Ο Αλ Mn Zn Cr Fe Ni Sn Pb H 2 Cu Αγ Au
    Me z+ Li+ Κ+ Ca2+ Na+ Mg 2+ Al 3+ Mn 2+ Zn 2+ Cr 3+ Fe 2+ Ni 2+ Sn 2+ Pb 2+ Η+ Cu 2+ Αγ+ Au 3+
    Ε ο, Β -3,0 -2,9 -2,87 -2,71 -2,36 -1,66 -1,18 -0,76 -0,74 -0,44 -0,25 -0,14 -0,13 0 +0,34 +0,80 +1,50
    Ένα μέταλλο με πιο αρνητική τιμή Eo είναι ικανό να μειώσει ένα μεταλλικό κατιόν με πιο θετικό δυναμικό ηλεκτροδίου.

    Η αναγωγή ενός μετάλλου από ένα διάλυμα του άλατος του με ένα άλλο μέταλλο με μεγαλύτερη αναγωγική δράση ονομάζεται τσιμεντοποίηση. Η τσιμεντοποίηση χρησιμοποιείται σε μεταλλουργικές τεχνολογίες.

    Συγκεκριμένα, το Cd λαμβάνεται με αναγωγή του από διάλυμα του άλατος του με ψευδάργυρο.

    Zn + Cd 2+ = Cd + Zn 2+

  • 3.3. 1. Αλληλεπίδραση μετάλλων με οξυγόνο

    Το οξυγόνο είναι ένας ισχυρός οξειδωτικός παράγοντας. Μπορεί να οξειδώσει τη συντριπτική πλειοψηφία των μετάλλων εκτόςAuΚαιPt . Τα μέταλλα που εκτίθενται στον αέρα έρχονται σε επαφή με το οξυγόνο, επομένως, όταν μελετάμε τη χημεία των μετάλλων, προσέχουμε πάντα τις ιδιαιτερότητες της αλληλεπίδρασης του μετάλλου με το οξυγόνο.

    Όλοι γνωρίζουν ότι ο σίδηρος στον υγρό αέρα καλύπτεται με σκουριά - ενυδατωμένο οξείδιο του σιδήρου. Αλλά πολλά μέταλλα είναι σε συμπαγή κατάσταση και όχι πάρα πολύ υψηλή θερμοκρασίαπαρουσιάζουν αντοχή στην οξείδωση, καθώς σχηματίζουν λεπτές προστατευτικές μεμβράνες στην επιφάνειά τους. Αυτά τα φιλμ προϊόντων οξείδωσης εμποδίζουν τον οξειδωτικό παράγοντα να έρθει σε επαφή με το μέταλλο. Το φαινόμενο του σχηματισμού προστατευτικών στρωμάτων στην επιφάνεια ενός μετάλλου που εμποδίζουν την οξείδωση του μετάλλου ονομάζεται παθητικοποίηση του μετάλλου.

    Η αύξηση της θερμοκρασίας προάγει την οξείδωση των μετάλλων με οξυγόνο. Η δραστηριότητα των μετάλλων αυξάνεται σε μια λεπτή συνθλιβόμενη κατάσταση. Τα περισσότερα μέταλλα σε μορφή σκόνης καίγονται σε οξυγόνο.

  • s-μεταλλα

    Δείχνει τη μεγαλύτερη αναπλαστική δραστηριότηταμικρό- μέταλλα.Τα μέταλλα Na, K, Rb Cs μπορούν να αναφλεγούν στον αέρα και αποθηκεύονται σε σφραγισμένα δοχεία ή κάτω από ένα στρώμα κηροζίνης. Το Be και το Mg παθητικοποιούνται σε χαμηλές θερμοκρασίες στον αέρα. Αλλά όταν αναφλέγεται, η ταινία Mg καίγεται με μια εκτυφλωτική φλόγα.

    μέταλλαIIΟι Α-υποομάδες και το Li, όταν αλληλεπιδρούν με το οξυγόνο, σχηματίζουν οξείδια.

    2Ca + O2 = 2CaO

    4 Li + O 2 = 2 Li 2 O

    Αλκαλικά μέταλλα, εκτόςLi, όταν αλληλεπιδρούν με το οξυγόνο, σχηματίζουν όχι οξείδια, αλλά υπεροξείδιαΜου 2 Ο 2 και υπεροξείδιαMeO 2 .

    2Na + O 2 = Na 2 O 2

    K + O 2 = KO 2

  • π-μέταλλα

    Μέταλλα που ανήκουν σεΠ- το μπλοκ παθητικοποιείται στον αέρα.

    Όταν καίγεται σε οξυγόνο

    • μέταλλα της υποομάδας IIIA σχηματίζουν οξείδια του τύπου Εγώ 2 Ο 3,
    • Το Sn οξειδώνεται σε SnO 2 , και Pb - μέχρι PbO
    • Ο Μπι πηγαίνει στο Bi2O3.
  • δ-μέταλλα

    Ολαρε-Τα μέταλλα της περιόδου 4 οξειδώνονται από το οξυγόνο. Τα Sc, Mn, Fe οξειδώνονται πιο εύκολα. Ιδιαίτερα ανθεκτικά στη διάβρωση είναι τα Ti, V, Cr.

    Όταν καίγεται σε οξυγόνο από όλουςρε

    Όταν καίγεται σε οξυγόνο από όλουςρε-στοιχεία της 4ης περιόδου μόνο το σκάνδιο, το τιτάνιο και το βανάδιο σχηματίζουν οξείδια στα οποία το Me βρίσκεται σε υψηλοτερος ΒΑΘΜΟΣοξείδωση ίση με την ομάδα αρ.Η υπόλοιπη περίοδος 4 d-μέταλλα, όταν καίγονται σε οξυγόνο, σχηματίζουν οξείδια στα οποία το Me βρίσκεται σε ενδιάμεσες αλλά σταθερές καταστάσεις οξείδωσης.

    Τύποι οξειδίων που σχηματίζονται από μέταλλα περιόδου 4 d κατά την καύση σε οξυγόνο:

    • MeOαπό Zn, Cu, Ni, Co. (σε T>1000°C Ο Cu σχηματίζει Cu 2 O),
    • Εγώ 2 Ο 3, σχηματίζουν Cr, Fe και Sc,
    • MeO 2 - Mn και Ti,
    • Μορφές V υψηλότερο οξείδιο -V 2 Ο 5 .
    ρε-μέταλλα των περιόδων 5 και 6, εκτόςΥ, Λα, πιο ανθεκτικό στην οξείδωση από όλα τα άλλα μέταλλα. Δεν αντιδρά με το οξυγόνο Au,Pt .

    Όταν καίγεται σε οξυγόνορε-τα μέταλλα των περιόδων 5 και 6 σχηματίζουν κατά κανόνα ανώτερα οξείδια, εξαιρούνται τα μέταλλα Ag, Pd, Rh, Ru.

    Τύποι οξειδίων που σχηματίζονται από d-μέταλλα των περιόδων 5 και 6 κατά την καύση σε οξυγόνο:

    • Εγώ 2 Ο 3- μορφή Y, La; Rh;
    • MeO 2- Zr, Hf; Ir:
    • Εγώ 2 Ο 5- Nb, Ta;
    • MeO 3- Μο, Γου
    • Εγώ 2 Ο 7- Tc, Re
    • MeO 4 - Οσ
    • MeO- Cd, Hg, Pd;
    • Εγώ 2 Ο- Αγ;
  • Αλληλεπίδραση μετάλλων με οξέα

    Σε όξινα διαλύματα, το κατιόν υδρογόνου είναι ένας οξειδωτικός παράγοντας. Το κατιόν Η+ μπορεί να οξειδώσει μέταλλα της σειράς δραστικότητας μέχρι υδρογόνου, δηλ. με αρνητικά δυναμικά ηλεκτροδίων.

    Πολλά μέταλλα, όταν οξειδωθούν, μετατρέπονται σε κατιόντα σε όξινα υδατικά διαλύματαMe z + .

    Τα ανιόντα ενός αριθμού οξέων είναι ικανά να επιδεικνύουν οξειδωτικές ιδιότητες που είναι ισχυρότερες από το H +. Τέτοιοι οξειδωτικοί παράγοντες περιλαμβάνουν ανιόντα και τα πιο κοινά οξέα H 2 ΕΤΣΙ 4 ΚαιHNO 3 .

    NO 3 - τα ανιόντα παρουσιάζουν οξειδωτικές ιδιότητες σε οποιαδήποτε συγκέντρωση στο διάλυμα, αλλά τα προϊόντα αναγωγής εξαρτώνται από τη συγκέντρωση του οξέος και τη φύση του μετάλλου που οξειδώνεται.

    Τα ανιόντα SO 4 2- παρουσιάζουν οξειδωτικές ιδιότητες μόνο σε πυκνό H 2 SO 4.

    Προϊόντα αναγωγής οξειδωτικών παραγόντων: H + , NO 3 - , ΕΤΣΙ 4 2 -

    2Н + + 2е - =H 2

    ΕΤΣΙ 4 2- από συμπυκνωμένο H 2 SO 4 ΕΤΣΙ 4 2- + 2e - + 4 H + = ΕΤΣΙ 2 + 2 H 2 Ο

    (ο σχηματισμός S, H 2 S είναι επίσης δυνατός)

    NO 3 - από συμπυκνωμένο HNO 3 ΝΟ 3 - + ε - + 2Η + = NO 2 + H 2 O
    NO 3 - από αραιό HNO 3 NO 3 - + 3e - +4Η+=ΝΟ+2Η2Ο

    (ο σχηματισμός N 2 O, N 2, NH 4 + είναι επίσης δυνατός)

    Παραδείγματα αντιδράσεων μεταξύ μετάλλων και οξέων

    Zn + H 2 SO 4 (αραιωμένο) " ZnSO 4 + H 2

    8Al + 15H 2 SO 4 (k.) " 4Al 2 (SO 4) 3 + 3H 2 S + 12H 2 O

    3Ni + 8HNO 3 (dil.) " 3Ni(NO 3) 2 + 2NO + 4H 2 O

    Cu + 4HNO 3 (k.) " Cu(NO 3) 2 + 2NO 2 + 2H 2 O

  • Προϊόντα οξείδωσης μετάλλων σε όξινα διαλύματα

    Τα αλκαλικά μέταλλα σχηματίζουν κατιόν τύπου Me +, τα μέταλλα s της δεύτερης ομάδας σχηματίζουν κατιόνταΕγώ 2+.

    Όταν διαλύονται σε οξέα, τα μέταλλα p-block σχηματίζουν τα κατιόντα που υποδεικνύονται στον πίνακα.

    Τα μέταλλα Pb και Bi διαλύονται μόνο σε νιτρικό οξύ.

    Μου Ο Αλ Ga Σε Tl Sn Pb Bi
    Mez+ Al 3+ Ga 3+ Σε 3+ Tl+ Sn 2+ Pb 2+ Bi 3+
    Eo,B -1,68 -0,55 -0,34 -0,34 -0,14 -0,13 +0,317

    Όλα τα δ-μέταλλα 4 περιόδων, εκτός Cu , μπορεί να οξειδωθεί με ιόνταΗ+ σε όξινα διαλύματα.

    Τύποι κατιόντων που σχηματίζονται από μέταλλα περιόδου 4 d:

    • Εγώ 2+(σχηματίζουν d-μέταλλα που κυμαίνονται από Mn έως Cu)
    • εγω 3+ (από Sc, Ti, V, Cr και Fe σε νιτρικό οξύ).
    • Το Ti και το V σχηματίζουν επίσης κατιόντα MeO 2+
    ρε- τα στοιχεία των περιόδων 5 και 6 είναι πιο ανθεκτικά στην οξείδωση από τις περιόδους 4ρε- μέταλλα.

    Σε όξινα διαλύματα, το H + μπορεί να οξειδώσει: Y, La, Cd.

    Τα ακόλουθα μπορούν να διαλυθούν σε HNO 3: Cd, Hg, Ag. Pd, Tc, Re διαλύονται σε ζεστό HNO 3.

    Τα ακόλουθα διαλύονται σε θερμό H 2 SO 4: Ti, Zr, V, Nb, Tc, Re, Rh, Ag, Hg.

    Μέταλλα: Ti, Zr, Hf, Nb, Ta, Mo, W συνήθως διαλύονται σε μείγμα HNO 3 + HF.

    Σε aqua regia (μίγμα HNO 3 + HCl) τα Zr, Hf, Mo, Tc, Rh, Ir, Pt, Au και Os μπορούν να διαλυθούν με δυσκολία. Ο λόγος για τη διάλυση των μετάλλων σε aqua regia ή σε μείγμα HNO 3 + HF είναι ο σχηματισμός σύνθετων ενώσεων.

    Παράδειγμα. Η διάλυση του χρυσού στο aqua regia καθίσταται δυνατή λόγω του σχηματισμού ενός συμπλέγματος -

    Au + HNO 3 + 4HCl = H + NO + 2H 2 O

  • Αλληλεπίδραση μετάλλων με νερό

    Οι οξειδωτικές ιδιότητες του νερού οφείλονται σεΗ(+1).

    2H 2 O + 2e -" Ν 2 + 2OH -

    Δεδομένου ότι η συγκέντρωση του H + στο νερό είναι χαμηλή, οι οξειδωτικές του ιδιότητες είναι χαμηλές. Τα μέταλλα μπορούν να διαλυθούν στο νερόμι< - 0,413 B. Число металлов, удовлетворяющих этому условию, значительно больше, чем число металлов, реально растворяющихся в воде. Причиной этого является образование на поверхности большинства металлов плотного слоя оксида, нерастворимого в воде. Если оксиды и гидроксиды металла растворимы в воде, то этого препятствия нет, поэтому щелочные и щелочноземельные металлы энергично растворяются в воде. Ολαμικρό-μέταλλα, εκτός Be and Mg διαλύεται εύκολα στο νερό.

    2 Να + 2 HOH = H 2 + 2 OH -

    Το Na αντιδρά έντονα με το νερό, απελευθερώνοντας θερμότητα. Το απελευθερωμένο Η2 μπορεί να αναφλεγεί.

    2Η 2 + Ο 2 = 2 Η 2 Ο

    Το Mg διαλύεται μόνο σε βραστό νερό, το Be προστατεύεται από την οξείδωση από ένα αδρανές αδιάλυτο οξείδιο

    Τα μέταλλα του μπλοκ P είναι λιγότερο ισχυροί αναγωγικοί παράγοντες από όμικρό.

    Μεταξύ των p-μετάλλων, η αναγωγική δραστηριότητα είναι υψηλότερη στα μέταλλα της υποομάδας IIIA, το Sn και το Pb είναι ασθενείς αναγωγικοί παράγοντες, το Bi έχει Eo > 0.

    Τα π-μέταλλα δεν διαλύονται στο νερό υπό κανονικές συνθήκες. Όταν το προστατευτικό οξείδιο διαλύεται από την επιφάνεια σε αλκαλικά διαλύματα με νερό, τα Al, Ga και Sn οξειδώνονται.

    Μεταξύ των d-μετάλλων, οξειδώνονται από το νερόόταν τα Sc και Mn, La, Y αντιδρούν με υδρατμούς.

  • Αλληλεπίδραση μετάλλων με αλκαλικά διαλύματα

    Σε αλκαλικά διαλύματα, το νερό δρα ως οξειδωτικός παράγοντας..

    2H 2 O + 2e - =H 2 + 2OH - Eo = - 0,826 B (pH = 14)

    Οι οξειδωτικές ιδιότητες του νερού μειώνονται με την αύξηση του pH λόγω μείωσης της συγκέντρωσης H +. Παρ 'όλα αυτά, ορισμένα μέταλλα που δεν διαλύονται στο νερό διαλύονται σε αλκαλικά διαλύματα,για παράδειγμα, Al, Zn και μερικά άλλα. Ο κύριος λόγος για τη διάλυση τέτοιων μετάλλων σε αλκαλικά διαλύματα είναι ότι τα οξείδια και τα υδροξείδια αυτών των μετάλλων παρουσιάζουν αμφοτερικότητα και διαλύονται σε αλκάλια, εξαλείφοντας το φράγμα μεταξύ του οξειδωτικού και του αναγωγικού παράγοντα.

    Παράδειγμα. Διάλυση του Al σε διάλυμα NaOH.

    2Al + 3H 2 O + 2NaOH + 3H 2 O = 2Na + 3H 2

  • Η διαφορά δυναμικού «ουσία ηλεκτροδίου – διάλυμα» χρησιμεύει ακριβώς ως ποσοτικό χαρακτηριστικό της ικανότητας μιας ουσίας (τόσο τα μέταλλα όσο και ταμη μέταλλα) μεταφέρονται σε διάλυμα με τη μορφή ιόντων, δηλ. χαρακτήραςσταθερότητα της ικανότητας ΟΒ του ιόντος και της αντίστοιχης ουσίας του.

    Αυτή η διαφορά δυναμικού ονομάζεταιδυναμικό ηλεκτροδίου.

    Ωστόσο, άμεσες μέθοδοι για τη μέτρηση τέτοιων διαφορών δυναμικούδεν υπάρχει, οπότε συμφωνήσαμε να τα ορίσουμε σε σχέση μετο λεγόμενο τυπικό ηλεκτρόδιο υδρογόνου, ισχύςal που συμβατικά λαμβάνεται ως μηδέν (συχνά ονομάζεται επίσηςηλεκτρόδιο αναφοράς). Ένα τυπικό ηλεκτρόδιο υδρογόνου αποτελείται απόαπό μια πλάκα πλατίνας βυθισμένη σε διάλυμα οξέος που περιέχεισυγκέντρωση ιόντων Η + 1 mol/l και πλύθηκε με ρεύμα αερίουυδρογόνου υπό τυπικές συνθήκες.

    Η εμφάνιση ενός δυναμικού σε ένα τυπικό ηλεκτρόδιο υδρογόνου μπορεί να φανταστεί ως εξής. Το αέριο υδρογόνο, που προσροφάται από την πλατίνα, περνά στην ατομική κατάσταση:

    H22H.

    Πραγματοποιείται μια κατάσταση δυναμικής ισορροπίας μεταξύ ατομικού υδρογόνου που σχηματίζεται στην επιφάνεια της πλάκας, ιόντων υδρογόνου στο διάλυμα και πλατίνας (ηλεκτρόνια!):

    HH + + e.

    Η συνολική διαδικασία εκφράζεται με την εξίσωση:

    H 2 2H + + 2e.

    Η πλατίνα δεν συμμετέχει σε αντιδράσεις οξειδοαναγωγήςΚαι αλλά είναι μόνο φορέας ατομικού υδρογόνου.

    Εάν μια πλάκα από ένα συγκεκριμένο μέταλλο, βυθισμένη σε διάλυμα του άλατος του με συγκέντρωση μεταλλικών ιόντων ίση με 1 mol/l, συνδεθεί με ένα τυπικό ηλεκτρόδιο υδρογόνου, το αποτέλεσμα θα είναι γαλβανικό στοιχείο. Ηλεκτροκινητική δύναμη αυτού του στοιχείου(EMF), μετρημένο στους 25 ° C, και χαρακτηρίζει το τυπικό δυναμικό ηλεκτροδίου του μετάλλου, που συνήθως ορίζεται ως E 0 .

    Σε σχέση με το σύστημα H 2 / 2H +, ορισμένες ουσίες θα συμπεριφέρονται ως οξειδωτικοί παράγοντες, άλλες ως αναγωγικοί παράγοντες. Επί του παρόντος, έχουν ληφθεί τυπικά δυναμικά για όλα σχεδόν τα μέταλλα και πολλά αμέταλλα, τα οποία χαρακτηρίζουν τη σχετική ικανότητα των αναγωγικών ή οξειδωτικών παραγόντων να δίνουν ή να συλλαμβάνουν ηλεκτρόνια.

    Τα δυναμικά των ηλεκτροδίων που δρουν ως αναγωγικοί παράγοντες σε σχέση με το υδρογόνο έχουν πρόσημο «-» και το σύμβολο «+» υποδεικνύει τα δυναμικά των ηλεκτροδίων που είναι οξειδωτικοί παράγοντες.

    Αν τακτοποιήσουμε τα μέταλλα με αύξουσα σειρά των τυπικών δυναμικών ηλεκτροδίων τους, τότε το λεγόμενο ηλεκτροχημική σειρά μετάλλων τάσης:

    Li, Rb, K, Ba, Sr, Ca, N a, M g, A l, M n, Zn, C r, F e, C d, Co, N i, Sn, P b, H, Sb, B i, С u, Hg, А g, Р d, Р t, А u.

    Ένας αριθμός τάσεων χαρακτηρίζει τις χημικές ιδιότητες των μετάλλων.

    1. Όσο πιο αρνητικό είναι το δυναμικό του ηλεκτροδίου ενός μετάλλου, τόσο μεγαλύτερη είναι η αναγωγική του ικανότητα.

    2. Κάθε μέταλλο είναι ικανό να εκτοπίζει (ανάγει) από τα διαλύματα αλάτων εκείνα τα μέταλλα που βρίσκονται στη σειρά των μεταλλικών τάσεων μετά από αυτό. Οι μόνες εξαιρέσεις είναι τα μέταλλα αλκαλίων και αλκαλικών γαιών, τα οποία δεν θα μειώσουν τα ιόντα άλλων μετάλλων από διαλύματα των αλάτων τους. Αυτό οφείλεται στο γεγονός ότι σε αυτές τις περιπτώσεις με μεγαλύτερη ταχύτητασυμβαίνουν αντιδράσεις μεταξύ μετάλλων και νερού.

    3. Όλα τα μέταλλα που έχουν αρνητικό πρότυπο δυναμικό ηλεκτροδίου, δηλ. αυτά που βρίσκονται στη σειρά τάσης των μετάλλων στα αριστερά του υδρογόνου είναι ικανά να το εκτοπίσουν από όξινα διαλύματα.

    Θα πρέπει να σημειωθεί ότι η παρουσιαζόμενη σειρά χαρακτηρίζει τη συμπεριφορά των μετάλλων και των αλάτων τους μόνο σε υδατικά διαλύματα, αφού τα δυναμικά λαμβάνουν υπόψη τις ιδιαιτερότητες της αλληλεπίδρασης ενός συγκεκριμένου ιόντος με μόρια διαλύτη. Γι' αυτό η ηλεκτροχημική σειρά ξεκινά με το λίθιο, ενώ το πιο χημικά ενεργό ρουβίδιο και κάλιο βρίσκονται στα δεξιά του λιθίου. Αυτό οφείλεται αποκλειστικά υψηλή ενέργειαη διαδικασία ενυδάτωσης ιόντων λιθίου σε σύγκριση με ιόντα άλλων αλκαλικών μετάλλων.

    Η αλγεβρική τιμή του τυπικού δυναμικού οξειδοαναγωγής χαρακτηρίζει την οξειδωτική δραστηριότητα της αντίστοιχης οξειδωμένης μορφής. Επομένως, μια σύγκριση των τιμών των τυπικών δυναμικών οξειδοαναγωγής μας επιτρέπει να απαντήσουμε στην ερώτηση: συμβαίνει αυτή ή εκείνη η αντίδραση οξειδοαναγωγής;

    Έτσι, όλες οι ημι-αντιδράσεις οξείδωσης ιόντων αλογονιδίου σε ελεύθερα αλογόνα

    2 Cl – – 2 e = C l 2 E 0 = -1,36 V (1)

    2 Br – -2e = V r 2 E 0 = -1,07 V (2)

    2I – -2 e = I 2 E 0 = -0,54 V (3)

    μπορεί να εφαρμοστεί υπό τυπικές συνθήκες όταν χρησιμοποιείται οξείδιο μολύβδου ως οξειδωτικό μέσο ( IV ) (Ε 0 = 1,46 V) ή υπερμαγγανικό κάλιο (Ε 0 = 1,52 V). Όταν χρησιμοποιείτε διχρωμικό κάλιο (Ε 0 = 1,35 V) μόνο οι αντιδράσεις (2) και (3) μπορούν να πραγματοποιηθούν. Τέλος, χρησιμοποιήστε ως οξειδωτικό παράγοντα νιτρικό οξύ (Ε 0 = 0,96 V) επιτρέπει μόνο ημιαντίδραση που περιλαμβάνει ιόντα ιωδίου (3).

    Έτσι, ένα ποσοτικό κριτήριο για την αξιολόγηση της πιθανότητας εμφάνισης μιας συγκεκριμένης αντίδρασης οξειδοαναγωγής είναι η θετική τιμή της διαφοράς μεταξύ των τυπικών δυναμικών οξειδοαναγωγής των ημι-αντιδράσεων οξείδωσης και αναγωγής.


    Οι περισσότεροι συζητήθηκαν
    Κυβερνήτες της Οθωμανικής Αυτοκρατορίας Κυβερνήτες της Οθωμανικής Αυτοκρατορίας
    «Σονέτο προς Μορφή» V. Bryusov.  Ανάλυση του σονέτου ποιήματος στη μορφή του Bryusov Αφήστε τον φίλο μου να κόψει τον τόμο «Σονέτο προς Μορφή» V. Bryusov. Ανάλυση του σονέτου ποιήματος στη μορφή του Bryusov Αφήστε τον φίλο μου να κόψει τον τόμο
    Βρετανικός Στρατός: πλήρης και άνευ όρων βελτιστοποίηση Ποιος είναι ο αρχιστράτηγος όλων των ενόπλων δυνάμεων της Μεγάλης Βρετανίας Βρετανικός Στρατός: πλήρης και άνευ όρων βελτιστοποίηση Ποιος είναι ο αρχιστράτηγος όλων των ενόπλων δυνάμεων της Μεγάλης Βρετανίας


    μπλουζα